Ngay sau tiếng còi khai cuộc của Howard Webb, hai đội thi đấu rất sôi nổi. Chile nhập cuộc rất tự tin và chơi như không hề biết sợ trước một Brazil chủ nhà hừng hực khí thế như muốn ăn tươi nuốt sống đối thủ. HLV Sampaoli yêu cầu các học trò đá pressing ngay từ phần sân đối phương. Chính vì thế, Brazil gặp rất nhiều khó khăn trong việc triển khai tấn công.
Trong bối cảnh bế tắc, đội chủ nhà bất ngờ mở tỉ số từ một tình huống cố định. Thiago Silva đánh đầu ngược và David Luiz chớp thời cơ nhanh dứt điểm cận thành,
Xuống tinh thần do để thua sớm, Chile cầm bóng nhiều nhưng không thể triển khai được những pha phối hợp mạch lạc ở tuyến trên. Trong khi đó, Brazil chuyển hẳn sang đá phòng ngự phản công.
Nhưng cũng chỉ 14 phút sau, Chile đã có bàn gỡ hòa khi Alexis Sanchez tận dụng triệt để một sai sót của hàng thủ đội chủ nhà.
Khi trận đầu bị đưa lại vạch xuất phát, các vũ công samba vùng lên mãnh liệt. Chile bị dồn ép dữ dội và không có nhiều các tình huống phản đòn, nhưng họ lại làm rất tốt trong khâu che chắn cho cầu môn của Claudio Bravo. Bằng lối đá rát, tích cực áp sát, không ngần ngại va chạm mạnh và giữ cự ly hợp lý giữa các vị trí, Chile đã biến một phần ba sân gần phía cầu môn của họ thành "miền đất chết" cho các tiền đạo đối phương.
HIệp 2 của trận đấu không có bàn thắng nào được ghi thêm. Thế quân bình kéo dài qua hai hiệp phụ, buộc hai đội phải bước vào loạt đá luân lưu nặng tính may rủi. Và ở đó, bi kịch đã đến với Chile.
Do tính chất quá căng thẳng nên trong bốn lượt đá đầu tiên, mỗi đội đều đá hỏng hai quả. Nhưng bước vào loạt đá thứ năm và là quyết định, trong khi Neymar dễ dàng đánh lừa thủ môn Bravo, nâng tỷ số lên 3-2 cho Brazil, thì Gonzalo Jara lại sút trúng cột dọc, đặt dấu chấm hết cho sự hiện diện của Chile tại World Cup 2014. Chile thua 2-3 trên loạt đấu súng cân não, đành ngậm ngùi nhìn cầu thủ Brazil tiến bước
