Tối ngày 7/11 (theo giờ Việt Nam), Lễ bốc thăm vòng loại trực tiếp Champions League và vòng play-off Europa League đã diễn ra tại Nyon (Thụy Sĩ). Danh tính 8 đội đầu bảng và 8 đội nhì bảng góp mặt ở vòng 16 đội Champions League gồm: Napoli, Porto, Bayern Munich, Tottenham, Chelsea, Real Madrid, Manchester City và Benfica giành vé đi tiếp với tư cách đội nhất bảng. Trong khi đó, Liverpool, Club Brugge, Inter Milan, Eintracht Frankfurt, AC Milan, RB Leipzig, Dortmund và PSG giành vé đi tiếp với tư cách đội nhì bảng.
Ở vòng 1/8 Champions League, các đội nhất bảng sẽ chạm trán các đội nhì bảng. Các đội bóng cùng bảng, cùng quốc gia sẽ không gặp nhau ở vòng này. Những lá thăm may rủi đã đưa Liverpool đối đầu với Real Madrid và PSG gặp Bayern Munich. Đây là 2 cặp đấu đáng chú ý nhất của vòng 1/8 Champions League.
Ở các cặp đấu còn lại, RB Leipzig gặp Manchester City, Club Brugge gặp Benfica, Eintracht Frankfurt gặp Napoli, AC Milan gặp Tottenham, Borussia Dortmund gặp Chelsea và Inter Milan gặp Porto.
Theo lịch thi đấu, lượt đi vòng 16 đội Champions League sẽ diễn ra vào các ngày 14,15, 21 và 22/2/2023. Các trận lượt về sẽ diễn ra vào ngày 7, 8, 14 và 15/3/2023.
